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發(fā)布時(shí)間:2024-10-22
乙丙膠的發(fā)展
乙丙橡膠是齊格勒一一納塔立體有規(guī)催化體系開發(fā)后發(fā)展起來(lái)的一種介于通用橡膠和特種橡膠之間的合成橡膠。1950年后納塔(Natta)等發(fā)現(xiàn)了新型聚合催化劑,于是采用立體有規(guī)性催化劑進(jìn)行烯烴聚合的研究逐漸開展起來(lái),特別是將石油所大量產(chǎn)生的乙烯、丙烯等烯烴試行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特別表現(xiàn)出橡膠彈性。這種聚合物的特點(diǎn)是:在分子排列上很象天然橡膠,但物理性能優(yōu)異,基本原料價(jià)廉。它作為合成橡膠于1959年先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工廠商品化,這是所謂(二元乙丙橡膠)。這種橡膠主鏈不含雙鍵,是與以往合成橡膠完全不同的一類橡膠,胎側(cè)用錦湖EPDM。一方面因該橡膠不含雙鍵致使耐熱性,胎側(cè)用錦湖EPDM、耐天候性、耐臭氧性和耐化學(xué)藥品性十分優(yōu)越,胎側(cè)用錦湖EPDM。另一方面由于不含雙鍵的緣故而不能采用硫黃硫化法使之交聯(lián),但在1962年通過加入第三單體的方法而使它變成可用硫黃硫化的橡膠。 EPDM/PP共混型熱塑性彈性體(TPE)就是具發(fā)展?jié)摿Φ男虏牧稀L?cè)用錦湖EPDM
乙丙膠與高不飽和膠種并用一:
在兩種橡膠并用時(shí)影響共硫化的因素有橡膠相的混合性,兩種橡膠的硫化特性及配合劑的分散性,據(jù)知,三元乙丙膠與丁苯膠、天然橡膠或聚丁二烯膠等并用時(shí),分散狀態(tài)為微觀不均勻分散,與硫化體系無(wú)關(guān)。但NR/SBR、NR/聚丁二烯并用體系同EPDM并用體系的摻和狀態(tài)基本上都是相同的。因而分散狀態(tài)并不是一個(gè)太大的問題,問題在于硫化特性方面,決定因素為橡膠的硫化速度和硫化程度,當(dāng)采用硫化體系時(shí)還決定于雙鍵的數(shù)量、位置和分布,此外,還決定于EPDM第三單體的種類。
當(dāng)三元乙丙膠并用少量不飽和橡膠時(shí)強(qiáng)度比較低,其原因在于兩種橡膠的硫化速度不同,二烯類橡膠先行硫化,而EPDM卻還停留在未硫化狀態(tài),因此,為要提高共硫化性,研究一下如何提高EPDM含量大的膠料的強(qiáng)度是有意義的。 KEP-020P錦湖服務(wù)商三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和少量的非共軛二烯烴的共聚物。
接枝改性是改善乙丙橡膠性能缺點(diǎn)的重要途徑之一,也為制備綜合性能更優(yōu)異的改性乙丙橡膠提供了可能。乙丙橡膠的接枝改性就是通過在其分子主鏈上接枝含有特征官能團(tuán)的性支鏈單體,提高聚烯烴基體與其它性成分界面的結(jié)合力,使其它性材料得以均勻分散,提高材料的物理性能及產(chǎn)品的性能穩(wěn)定性,從而改善乙丙橡膠的自粘性、互粘性以及相容性。接枝改性乙丙橡膠主要用于改善乙丙橡膠與其它材料的結(jié)合強(qiáng)度、相容性、填料界面的結(jié)合、制品韌性、沖擊強(qiáng)度、低溫脆性及耐熱性等。乙丙橡膠接枝改性技術(shù)主要包括溶液接枝法、熔融接枝法等,近年來(lái)又發(fā)現(xiàn)了電子束輻射接枝和直接溶脹接枝等新的接枝方法,為乙丙橡膠接枝改性提供了更***的技術(shù)可行性。
素材
很多試驗(yàn)表明,膠相結(jié)構(gòu)的粗細(xì)程度對(duì)硫化膠物理機(jī)械性能的影響
不大,但是我們以大小與上述相結(jié)構(gòu)粗細(xì)相當(dāng)?shù)牧W幼鳛樘盍蟻?lái)代替一種橡膠時(shí),則在這個(gè)含有相同大小尺寸的填料的填充橡膠中,其物理性能會(huì)有很大的差別,這是由于在并用膠中存在連續(xù)相與分散相的膠相結(jié)構(gòu),在填充橡膠中,也存在著一橡膠為連續(xù)相,包圍著以填料為分散相的結(jié)構(gòu)在純膠并用膠中,分散相和連續(xù)相橡膠,當(dāng)這個(gè)硫化膠受外力拉伸變形時(shí),兩相都可以變形,并有一定的結(jié)合力存在,因此,在外界上沒有過分應(yīng)力集中,不易產(chǎn)生相分離現(xiàn)象。雖然膠相中盡管有粗細(xì)之分,但物理機(jī)械性能上差異不大,但在拉伸時(shí),分散相不能變形的填料橡膠中,填料的粒徑增加,應(yīng)力集中越嚴(yán)重,兩相產(chǎn)生分離而導(dǎo)致拉斷強(qiáng)度下降。有些并用膠性能與膠相結(jié)構(gòu)大小尺寸有關(guān)。例如,對(duì)抗臭氧性能,膠相區(qū)域的大小是有影響的。在丁苯橡膠與三元乙丙橡膠并用中,膠相區(qū)域越小,抗臭氧能力越大,因?yàn)槟z相區(qū)域小了,丁苯橡膠的裂紋就被三元乙丙橡膠所阻隔,使裂紋不能穿過三元乙丙橡膠,因而**提高了抗臭氧侵蝕的能力。 不飽和羧酸金屬鹽也是一種能夠參與硫化的多功能助劑,可起硫化助劑、橡膠、金屬粘合助劑和補(bǔ)強(qiáng)劑等作用。
EPDM生膠選擇原則
良好填充性:高門尼粘度,高乙烯含量
開煉機(jī)容易包輥不粘輥:分子量分布寬一些,比較好是充油的牌號(hào)
密煉機(jī)混煉性能優(yōu)異:生膠選擇范圍較寬;在填充容量方面:低硬度膠料可以多填充5~10%,高硬度膠料少填充5~10%。
容易擠出喂料:選擇高乙烯含量
擠出和壓延速度快:高乙烯含量,分子量分布寬一些
擠出時(shí)口型膨脹低:門尼粘度不宜過高
抗塌陷性好:高門尼粘度,高乙烯含量
與金屬、纖維等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量
沖模(流動(dòng))性好:門尼粘度和ENB含量不宜過高
與IIR并用:低ENB含量牌號(hào)
與二烯烴類橡膠并用:高ENB含量牌號(hào)
海綿發(fā)泡:高門尼粘度、充油品級(jí)、高ENB含量
低硬度:充油牌號(hào),高門尼粘度,中~高乙烯含量
高硬度:高乙烯含量,低門尼粘度
高強(qiáng)度,高抗撕:高門尼粘度
低壓縮長(zhǎng)久變形:高門尼粘度,中高ENB含量
低溫性能:低乙烯含量,中等ENB含量
室溫~高溫:高門尼,高ENB含量
高回彈性能:低乙烯含量,中~高門尼粘度,中~高ENB含量
耐熱性:低充油量,低ENB含量
耐油性:高門尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量 三元乙丙橡膠(EPDM)卷材是目前世界公認(rèn)的性能比較好異的防水材料。KEP-020P錦湖服務(wù)商
用納米技術(shù)能夠在分子水平上重組物質(zhì)結(jié)構(gòu),從而使新材料具有比傳統(tǒng)材料更優(yōu)越的性能。胎側(cè)用錦湖EPDM
EPDM用于制作發(fā)動(dòng)機(jī)用水管,
其內(nèi)、外膠層均采用EPDM材料制造。此類產(chǎn)品接觸的介質(zhì)是防凍液、陽(yáng)光、水、臭氧,使用溫度在-40℃~125℃,短期耐熱溫度可達(dá)150℃。
此類零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)為65;其拉伸強(qiáng)度應(yīng)在10.5MPa以上;斷裂伸長(zhǎng)率在300%以上;在伸長(zhǎng)率50%下的定伸應(yīng)力為1~2MPa;伸長(zhǎng)率**下的定伸應(yīng)力為2~4.5MPa以上;壓縮殘余變形(100℃,22h)應(yīng)小于20%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TR)比較大為-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)應(yīng)無(wú)裂紋;冷卻液試驗(yàn)(將試樣放于防凍液中,150℃,166h,試驗(yàn)壓力約0.4MPa),其硬度變化應(yīng)為±5,拉伸強(qiáng)度變化應(yīng)為±20%,斷裂伸長(zhǎng)率變化應(yīng)為-15%~20%,體積改變應(yīng)在±5%;熱老化試驗(yàn)(150℃,70h),其硬度變化應(yīng)為±5,拉伸強(qiáng)度下降應(yīng)小于10%,伸長(zhǎng)率的下降不能超過10%。 胎側(cè)用錦湖EPDM
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